【合成经验】超低温打浆了解一下，油状产物也能打浆！

【概要描述】本篇内容来源于《有机合成》公众号！

分类：新闻中心
作者：有机合成
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发布时间：2024-03-28
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小编前几天发布过打浆的常用方法【常见的三种打浆操作，总有一款适合你，赶紧收藏！】，通常情况下，只有固体状态很好的产物才适合打浆。我们在分离纯化产物时，会遇到一些明显应该是固体的产物旋干后却是油状物。这种情况下如果想进一步打浆纯化就会受限。怎样才能将这类油物转化为固体？回答之前，我们先了解一下原因。这类油状物没有固化的原因主要有以下几种：1、产物纯度不够，还含有一些杂质；2、产物熔点较低，刚浓缩完，温度较高还没有凝固；3、产物中还含有一些溶剂未完全蒸干。针对上述原因我们可以尝试以下方法，看能否将产物固化，然后打浆纯化。

一、拉真空

先将产物瓶接到油泵上，高真空拉个半小时。如果是因为溶剂残留原因而不能固化，拉真空后，固体会慢慢结出。如果不能结出固体，可以考虑用冰水冷却一下，看能否固化。还不能固化的话，可以放一下气，再重新抽真空，重复几次试一下。一般情况下，纯度较高的产物肯定会结出固体，还不行的话，进入下一步骤。另外一种情况是，对于一些粘稠油状物，一抽真空就变成泡沫状的固体，但是一放气就变回油状物，这种情况也直接进入下一步。

二、加小极性溶剂

向产物瓶中加入石油醚或正己烷之类的小极性溶剂，迅速摇一摇，看能否固化。不能的话，加入搅拌子搅拌一段时间，观察能否固化。上一步骤中抽真空成泡沫状的固体的情况，加入小极性溶剂后，一般不会变回油状物，此类产物，再连续搅拌几小时，过滤后，监测纯度。如果纯度不够，再换其他溶剂打浆尝试。

如果产物搅拌后还不能固化，可以考虑直接将含有溶剂的产物瓶静置冰箱过夜，次日观察是否固化。如果产物固化，直接将上层溶剂小心倒出，固体碾碎后打浆。

三、成盐或粗纯化

如果上述两个步骤还不能固化，而且产物确定是固体的话，那主要原因就是产物的纯度太低。如果产物稳定性较高，直接向油状物中加入硅胶，完全吸附，拌干，加入石油醚等小极性溶剂，打浆，过滤，产物大概率是吸附在硅胶上的，再用大极性对产物溶解度好溶剂洗出产物，其实整个过程相当于减压柱，但是此操作比柱层析操作方便。还不行的话，还是粗略的柱层析提高纯度后再打浆吧！另外可以成盐的产物可以考虑成盐后打浆。

四、超低温打浆

对于一些熔点较低的产物，如果纯度相对较高，适合打浆，但是常温下不是固体。可以考虑降低温度（-20℃~-78℃）打浆，选择适合的冷却浴（除了冰盐浴，你知道还有一种冷却浴效果也很不错吗?）达到合适的打浆温度，温度太高不能形成固体，温度太低则杂质也可能析出，达不到纯化效果。确定合适的冷却温度后，将样品加入到溶剂中，剧烈搅拌，很快形成沙状固体，搅拌15分钟左右，保持低温。提前将抽滤漏斗冷冻，快速搭好抽滤装置，快速抽滤（最好三分钟内完成），否则固体融化，则无法过滤。

五、后台小伙伴们提出的其他方法：

一、冻干，如果产物是固体，冻干后基本上会是固体状态。

二、加入石油醚等其他对产物溶解度较差的溶剂，自然挥发后得到固体。

三、加晶种固化。如果有较纯产物的固体，弄成细粉末，洒上去，静置过夜，固化。【来自用户 “良” 】

小伙伴们如果有更好的方法，欢迎留言，大家共同学习！