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Me(甲基)直接变CN(氰基),这个牛!

Me(甲基)直接变CN(氰基),这个牛!

  • 分类:新闻中心
  • 作者:有机合成路线
  • 来源:公众号
  • 发布时间:2025-05-21
  • 访问量:0

【概要描述】

Me(甲基)直接变CN(氰基),这个牛!

【概要描述】

  • 分类:新闻中心
  • 作者:有机合成路线
  • 来源:公众号
  • 发布时间:2025-05-21
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今天小编浏览文献,无意中看到一篇文章,这篇文章发表在Angew. Chem. Int. Ed. 上,作者是来自北京大学的Jianbo Wang团队,通过醋酸钯催化,直接将甲基转化为氰基,小编觉得很实用(10.1002/anie.201305731),在此和大家一起学习。大家想一想,如果多步合成一个含甲基的化合物,碰巧又想做一个类似物,把甲基转化为氰基,那么本文报道的方法顿时就香了,可以进行化合物的后期修饰,这个也是非常火的一个概念。

图片来源:有机合成路线自绘
跳过筛选,直接上最佳反应条件:Pd(OAc)2 (5 mol%), NHPI (30 mol%), TBN (3 equiv), MeCN, 70 oC, N2, 24 h。在这里小编想多唠叨几句,聊一聊,NHPI这个试剂,这个试剂与羧酸反应生成的NHPI活性酯,在光化学和电化学中有着非常广泛的应用,涉及到单电子反应机理,这个与其结构的特殊性有很大关系。
图片来源:有机合成路线自绘
我们来看一看底物的普适性,我们节选了部分例子,从下图可以看出,不管苯环上连有供电子基团,还是拉电子基团,反应都能很好地进行,产率最高可以达到92%。对于杂环类底物,比如吲哚,或者吡啶,或者喹啉,反应也能进行,以中等到优秀的产率得到产物。反应机理大家有兴趣可以看看原文,是自由基反应机理。氮源来自TBN。
图片来源:有机合成路线自绘&Angew

常用腈类化合物合成方法如下图所示。

图片来源:有机合成路线自绘

综上所述,醋酸钯催化甲基转化为氰基的反应条件还是很温和的,底物普适性也不错,大家可以积极尝试(有机合成路线原创,方便转载,未声明原创,转载请注明出处!)。

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